Berikut ini merupakan reaksi dimana sebauh atom pada molekul digantikan oleh atom atau atom-atom lain. Termasuk didalam substitusi radikal bebas yaitu pemutusan ikatan karbon-hidrogen pada alkana seperti:
methane | CH4 |
ethane | CH3CH3 |
propane | CH3CH2CH3 |
Ikatan baru nantinya membentuk sesuatu yang lain.
Juga termasuk pada alkil seperti metil dan etil.
metil | CH3 |
etil | CH3CH2 |
Sebagai contoh, asam etanoik berupa CH3COOH dan mengandung sebuah metil. Ikatan karbon-hidrogen sama seperti pada metan yang bisa diputuskan dan digantikan oleh atom yang lain.